热点石油化工中间体技术现状与开发导向(pdf28)

热点石油化工中间体技术现状与开发导向
钱伯章
目前，苯酚、丙酮、醋酸、乙二醇、1，4-丁二醇、丁辛醇、精对苯二甲酸、苯乙烯、线性α-烯烃、丙烯酸、环氧乙烷和环氧丙烷等市场热销的石油化工中间体的生产工艺，正面临技术改进和技术创新的严峻挑战和发展机遇，可以预期，在这后几年内，这些石油化工中间体的技术进步将出现一个崭新的局面。
1 苯酚
技术现状
目前，苯酚生产工艺主要有：异丙苯法、甲苯-苯甲酸法和苯直接氧化法3种。
苯酚早期从煤焦油中制得，最早的苯酚化学合成工艺路线是磺化法，由于腐蚀和污染等原因，已基本废弃，此后相继出现了氯苯法、环己烷法、甲苯氧化法、联产丙酮的异丙苯法等，在这些方法中异丙苯法最具竞争力。据统计，目前世界上92％以上的苯酚采用异丙苯法生产工艺。从异丙苯出发生成苯酚，其工艺步骤是：苯和丙烯反应得到异丙苯；异丙苯经氧气或空气氧化，生成过氧化氢异丙苯（CHP）；CHP分解生成苯酚和丙酮。该方法以KBR（凯洛格-布朗·路特）公司的苯酚法工艺最为典型。除从异丙苯生产高纯度苯酚和丙酮外，还回收副产物α-甲基苯乙烯（AMS）和苯乙酮（AP）。在该工艺中，异丙苯用空气氧化成CHP的效率高达95％以上，CHP被浓缩，并在酸催化剂存在下高产率（大于99％）地分解为苯酚和丙酮。AMS加氢为异丙苯，用于循环氧化或回收。
带有AMS加氢的KBR流程，1.31t异丙苯可生产1t苯酚和0.615t丙酮。KBR苯酚工艺具有低能耗、低原材料消耗、低生产费用和低排放污染的特点。迄至2003年初统计，已采用该工艺建设了30套生产装置，生产苯酚总能力超过280万t/a。20世纪90年代底，Aristech公司和壳牌化学公司采用该工艺分别在美国建成10万t/a和22.5万t/a装置，中国石化上海高桥分公司也引进了这一工艺。采用KBR苯酚技术建设的4套新装置于1999～2002年投运，另有3套在设计中。采用该工艺生产的苯酚占世界能力的50％以上。
甲苯-苯甲酸法，先将甲苯液相氧化为苯甲酸，苯甲酸再转化为苯酚。具有甲苯原料来源广泛、流程简单等优点。
目前苯酚合成工艺在继续完善异丙苯法的同时，正在向无废、少废、不联产丙酮技术的方向发展。
技术开发导向
异丙苯法的改进：
异丙苯法改进的重点集中于开发新型催化剂、完善分解工序和提纯工序、UOP工艺、鲁姆斯工艺、KBR工艺继续对原有工艺加以改进，在降低副产物
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